1991年11月27日，李相二出生于韓國京畿道安山市。李相二在小學六年級時曾做過英文劇表演，而對表演產生了興趣，中學時在父親的推薦下進入了表演學院學習表演。2010年，自安陽藝術高中畢業后，考取了韓國藝術綜合大學戲劇系表演科。李相二在23歲服完兵役退伍后，參加了音樂劇的試鏡，因而以音樂劇演員身份出道 。

2014年，參演音樂劇《火爆浪子》 。2015年，參演音樂劇《無限動力》 。

2017年8月9日，與金在中、金宥真聯合主演的愛情劇《Manhole》在KBS電視臺首播，飾演DVD租賃店老板吳達洙 ；9月24日，參演的校園勵志愛情劇《臨終學校》開播，飾演文盛俊 ；11月22日，與樸海秀、鄭敬淏等合作出演的懸疑劇《機智的監獄生活》開播，飾演吳兵長 ；11月27日，與尹均相、鄭惠成等共同出演的職場劇《疑問的一勝》在SBS電視臺月火檔播出，飾演實習生李景杰 。

2018年4月25日，與張東健、樸炯植等共同出演的都市職場劇《金裝律師》在KBS電視臺首播，飾演高延宇的朋友樸哲順 ；8月11日，與李陣郁、李荷娜等聯合出演的懸疑犯罪劇《Voice2》在OCN電視臺周末檔播出 ；9月28日，與徐康俊、李絮等合作出演的都市愛情劇《第三種魅力》在JTBC電視臺播出，飾演俊英的大學同學兼好友玄尚賢 ；11月14日，參演的懸疑劇《神的測驗5》在OCN電視臺水木檔首播 。

2019年4月8日，出演的都市職場劇《特別勤務監督官趙昌風》在MBC電視，飾演梁泰秀 ；9月18日，孔曉振、姜河那等合作出演的愛情懸疑輕喜劇《山茶花開時》在KBS電視臺首播，飾演小學棒球隊教練梁承燁 。

2020年3月28日，與李珉廷、李相燁等共同出演的家庭情感劇《結過一次了》在KBS電視臺首播，飾演兒童專科醫院牙科醫生尹在碩 ，李相二更憑借該劇獲得KBS演技大賞新人獎 ；9月19日，參加的真人秀節目《認識的哥哥》在JTBC電視臺播出 ；10月9日，參加的展示明星獨居生活綜藝節目《我獨自生活》在MBC電視臺播出 ；11月24日，參加的知識談話類綜藝節目《屋塔房的問題兒童們》播出 。

2021年5月3日，與李到晛、高旻示聯袂主演的都市愛情劇《五月的青春》在韓國播出，飾演從法國留學歸國后經營父親公司的長子李秀璨 ；6月25日，參加的真人秀節目《第六感第二季》在tvN電視臺播出 ；8月28日，與申敏兒、金宣虎聯袂主演的愛情輕喜劇《海岸村恰恰恰》在Netflix播出，飾演ovN所屬綜藝PD池成賢 。

在一組照片中，李相二身穿格倫格紋外套搭配寬松版型的牛仔褲，營造出輕松休閑的時尚造型；在另一組照片中，他則身著毛氈大衣，展現了男人硬朗粗曠的本質，而象牙色的大衣搭配同色系的休閑褲，又顯露其柔軟的暖男形象 （LCN News評）。

李相二在愛情輕喜劇《海岸村恰恰恰》拍攝過程中，將所有注意力都集中在鏡頭上，密切關注著自己的姿勢和面部表情，他用燦爛的笑容和溫暖的眼神，表現出對角色的理解力，并以細膩的演技很好的詮釋了池成賢一角，吸引不少觀眾的眼球 （Topstar News、IMBC News評）。